Nace en Mérida hace 42 años. Estudia en la Real Escuela de Arte Dramático de Madrid y desde los 21 años participa en numerosos montajes de teatro, zarzuela, ópera, películas y series de televisión.

En cine, destaca su trabajo en películas como Acción Mutante y El Día de la Bestia, ambas de Alex de la Iglesia. Por la primera, Maestre fue galardonado con el premio Onda Verde. Con La Cuadrilla ha trabajado en los tres filmes que han dirigido: Justino, un asesino de la tercera edad; Matías, juez de línea y Atilano, Presidente.

Luego vendrían Libertarias, de Vicente Aranda; Eso, de Fernando Colomo; Taxi, de Carlos Saura; Barrio, de Fernando León de Aranoa, por la que Maestre obtiene el Premio Unión de Actores, y 99.9, de Agustí Villaronga.

Actualmente ha participado en la película Año Mariano, dirigida por Karra Elejalde y Fernando Guillén Cuervo y acaba de finalizar el rodaje de El espinazo del diablo, de Guillermo del Toro.

Desde 1993, Paco Maestre ha trabajado en numerosas obras de teatro, entre las que están La Bella Helena, Noche de Reyes, La Vida es Sueño, Salomé, El libro de la selva o Sopa de Mijo para Cenar.